有1,4种以上的丁醇生产方法,但只有5-6种工业生产。工业化的主要方法有改进的Reppe法,马来酸酐加氢法,马来酸酐酯化加氢法和环。氧己烷法和丁二烯法。这是20世纪30年代德国Reppe开发的一种由炔烃和甲醛合成1,4-丁炔二醇,然后催化加氢合成1,4-丁醇的工艺。巴斯夫,ISP和杜邦等公司一直采用这种方法,目前国内生产企业大多采用yi-alkyne方法。中国山西三维集团有限公司采用改性GAF低压浆料生产工艺,以滇石y炔为原料,采用低压浆料床Reppe法生产丁醇。
工业上由yi炔、甲醛经催化加成而得。反应在串联的管式反应器中进行。在yi炔1.96MPa压力下,将其用活塞泵加入混悬粉状yi炔铜催化剂的5%~6%甲醛水溶液中,反应温度维持在100~125℃,反应液经气液分离器分离,过剩的yi炔循环使用,反应液经压滤器滤除yi炔铜催化剂,然后进行蒸馏,得丙que醇水溶液。再经回收jia醇,脱水分馏而得丙que醇,含量在96%以上,蒸馏釜残留液为副产物1,4-,其收率为丙que醇37%,50%,总收率87%。在国外,有的采用si氢呋nan或二jia基甲酰胺作为溶剂,还有的采用气相反应(常压下以铬酸铜为催化剂),以便减少的生成。
1,4-丁炔二醇合成方法:
1.采用乙que甲醛合成法含80%-90%的乙que经压缩至0.4-0.5MPa的压力,预热至70-80℃,送至反应器,以丁炔酮为催化剂,和甲醛于110-112℃反应,得粗品。反应产物经浓缩、精制得成品,同时副产丙炔醇
2.多聚甲醛常压溶剂法:以多聚甲醛为原料,以环乙酮等作溶剂,在催化剂乙que铜存在下,向反应器中通入乙que,保持温度115-120℃,待甲醛完全后转化后停止通乙que,滤出催化剂,反应液经浓缩再结晶,可得结晶状丁炔二醇
以上信息由专业从事丁炔二醇用途的海源化工于2024/4/25 6:52:06发布
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